基于離子化原理的在線氣相色譜儀，檢測器靈敏度非常高。因為一般所用載氣，在通常溫度下是極好的絕緣體，自己不導電，非常少的帶電離子造成的電導的增加就能被觀察得到。用各種方法使待測組分離子化是這類檢測器行使功能的基礎，由這些離子形成離子流產生電信號，再經放大器放大，然后由記錄器記錄電壓隨時間的變化，從而得出色譜流出曲線。下面來說說離子化檢測器原理。
氣相色譜儀A90
1、氫火焰離子檢測器（FID）
此種檢測器的離子是通過有機化合物在氫氣-空氣的擴散火焰中燃燒產生的。其特點是只對含碳有機物有明顯的響應，而對非烴類、惰性氣體或在火焰中難電離或不電離的物質，則訊號較低或無信號，如一些氮的氧化物（NO、N2O等）、一些無機氣體（SO2、NH3等）、CO2、CS2和H2O等，甲酸因氧化態較高不易在火焰中形成離子也不產生顯著的信號。
在FID中產生具體離子的機理是復雜的，一般認為有兩個步驟是重要的：首先是缺氧條件下的自由基的形成；然后是激發的原子或分子態的氧所導致的有機物自由基的離子化。
2、熱離子化檢測器（TID）
又稱氮磷檢測器（NPD）。它具有與FID相似的結構，只是將一種涂有堿金屬鹽（如硅酸鈉或硅酸銣）的陶瓷珠放置在燃燒的氫火焰和收集氣之間，當試樣蒸汽和氫氣流經堿金屬鹽表面時，含N、P的化合物便會從被氫氣還原的堿金屬蒸汽上獲得電子而離子化；失去電子的堿金屬則形成鹽再沉積到陶瓷珠表面上。
這個堿金屬陶珠是作為電子轉移反應的催化劑來起作用的。由于其對N、P的化合物有較高的響應，已廣泛應用于農藥、食品、香料及臨床醫學等多個領域。
3、光離子化檢測器（PID）
這是一種非破壞性的檢測器，通過光子的激發使載氣中的樣品分子電離而產生信號。10.2eV的光源使用得廣，它能使大多數分子電離。例外的情況有永久氣體、低于5個碳數的烴類、甲醇、乙腈和各種氯代甲烷。
4、電子捕獲檢測器（ECD）
它是利用放射性同位素作為放射源轟擊載氣生成正離子和自由電子，在所施電場的影響下，電子向正極移動，形成了一定的離子流，稱為基流。
當載氣帶著微量的電負性組分（含鹵素、硫、磷、氰基等的化合物）進入時，這些親電子的組分將捕獲電子形成負離子而使基流下降，從而產生檢測信號；生成的負離子與載氣正離子復合成中性化合物。
此種檢測器被廣泛應用于測定殺蟲劑、除草劑、環境中的工業化學品、生物液體中的藥品和其他具有生物活性的化合物及上層大氣中揮發性有機物的變化。
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