醬油是人們常用的調(diào)味品,其中氯化物是醬油的重要指標(biāo)之一,它與氨基酸協(xié)調(diào)使醬油具有明顯的鮮味,而且有殺菌防腐作用,在一定程度上減少發(fā)酵過程中雜菌的污染,防止產(chǎn)品腐敗變質(zhì)。相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定醬油中氯化物的檢測(cè)方法為摩爾法即硝酸銀滴定法,而該方法在加入鉻酸鉀指示劑后,由于滴定液顏色較深其滴定終點(diǎn)的觀察存在一定難度,加上醬油本來(lái)具有的顏色使滴定終點(diǎn)更不容易準(zhǔn)確地觀察。同時(shí),滴定過程中必須充分混勻,否則在滴定過程中產(chǎn)生的氯化銀沉淀容易吸附溶液中的氯離子,使氯離子的濃度降低,與之平衡的銀離子濃度增加,使未到等當(dāng)點(diǎn)時(shí)過早產(chǎn)生氯化銀沉淀。而鉻酸鉀指示劑加入量過多或過少時(shí),會(huì)使滴定溶液中出現(xiàn)鉻酸銀沉淀的時(shí)間偏遲或偏早,容易產(chǎn)生一定的誤差,也影響醬油的無(wú)鹽固形物的含量[醬油中無(wú)鹽固形物(%)=總固形物(%)-氯化鈉(%)]。而自動(dòng)電位滴定法是依據(jù)待測(cè)離子的活度與其電極電位之間能遵守能斯特方程,通過測(cè)量滴定過程中的電池電動(dòng)勢(shì)的變化來(lái)確定滴定終點(diǎn)的分析。利用儀器軟件自動(dòng)控制滴定過程、處理數(shù)據(jù)及計(jì)算結(jié)果,操作簡(jiǎn)單方便,結(jié)果準(zhǔn)確可靠。
T50電位滴定儀滴定模式
選用動(dòng)態(tài)(DET)滴定模式對(duì)樣品中的氯化物進(jìn)行分析,不同濃度樣品的測(cè)定結(jié)果都可獲得滴定結(jié)果。
T50電位滴定儀滴定條件的選擇
影響DET滴定模式的主要參數(shù):滴定終點(diǎn)的判斷(stopEP)、信號(hào)漂移(signaldrift)和滴定時(shí)攪拌的速度。滴定終點(diǎn)的判斷根據(jù)樣品測(cè)定化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn),stopEP選擇1,信號(hào)漂移表示反映的速度和達(dá)到平衡電位的時(shí)間的不同,設(shè)置過高,導(dǎo)致滴定過快,反應(yīng)達(dá)到滴定平衡的時(shí)間就越短,測(cè)定結(jié)果就偏高。本次實(shí)驗(yàn)選用signaldrift值為30mv/min;因本次實(shí)驗(yàn)要求充分混勻,劇烈振蕩,從而使被氯化銀沉淀吸附的氯離子釋放出來(lái),使signaldrift值穩(wěn)定,所以攪拌速度選用12。
兩種方法測(cè)定結(jié)果的對(duì)照
分別用T50電位滴定儀和人工滴定法同時(shí)對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)定(n=16),經(jīng)統(tǒng)計(jì)學(xué)t檢驗(yàn),兩種方法測(cè)定的結(jié)果無(wú)顯著性差異(P>0.05,t=0.669),表明采用T50電位滴定儀測(cè)定樣品中氯化物與標(biāo)準(zhǔn)方法有一致性結(jié)果。
T50電位滴定儀準(zhǔn)確度試驗(yàn)
在已知濃度的樣品中加入高低兩種濃度的標(biāo)準(zhǔn),進(jìn)行重復(fù)測(cè)定,回收率97.0%~103.0%。
T50電位滴定儀精密度試驗(yàn)
分別采用自動(dòng)電位滴定法和摩爾法測(cè)定同一樣品各6次,自動(dòng)電位滴定法的精密度高于摩爾法。